一、国家标准方法
——生活饮用水标准检验方法（GB 5750-85）及其修订版（1996年，待批）
——饮用天然矿泉水检验方法（GB/T 8538-1995）
——食品卫生检验方法，理化部分（GB 5009.1-.70-85）
——食品卫生国家标准汇编，第2册，1992——食品卫生国家标准汇编，第3册，1995——毒理学检验方法参见“化妆品安全性评价程序和方法”（GB7919－87）
——毒理学检验方法参见“化妆品安全性评价程序和方法”（GB7919－87）
——食品卫生国家标准汇编，第3册，1995——毒理学检验方法参见“化妆品安全性评价程序和方法”（GB7919－87）
——毒理学检验方法参见“化妆品安全性评价程序和方法”（GB7919－87）
——食品卫生国家标准汇编，第3册，1995——毒理学检验方法参见“化妆品安全性评价程序和方法”（GB7919－87）
——毒理学检验方法参见“化妆品安全性评价程序和方法”（GB7919－87）
——毒理学检验方法参见“化妆品安全性评价程序和方法”（GB7919－87）
二、推荐方法
（一）电导率
电导率是用数字来表示水溶液传导是流的能力。它与水中溶解性矿物质有密切的关系，可用于监测天然水及工业废水中溶解性矿物质浓度的变化。估计水中离子化合物的数量，因此是估算水体无机盐含量的指标之一。测定水的电导率还可以检查实验室用水的纯度及校核水分析结果的误差。
含有电解质的溶液，由于离子的电导作用引起电导率的增加。在较稀的电解质溶液里，电解质浓度的增加不致影响它的离解度，电导率与浓度呈正比例，具有线性关系。水中多数无机酸、碱和盐是离子状态存在，其水溶液是电的良好导体，而有机物因不离解或离解极微弱，即使导电也是很微小的，故这类污染因素用电导率是不能反映的。
一般天然水的电导率在50－1500μS/cm之间,高矿化度的水质可达10000μS/cm以上。新制纯水在电导率为0.5－2μS/cm，存放过程中则逐渐增加。
测量电导率用电极法。
1 应用范围
应用范围1.1 本法适用于测定清洁水及无油类严重污染的工业废水的电导率，也适用于检查实验室的纯水。
本法适用于测定清洁水及无油类严重污染的工业废水的电导率，也适用于检查实验室的纯水。1.2 水中溶解的电解质特性、浓度和水温对电导率的测定有密切关系，因此，实验条件严格控制，电导电极的选择及安装，直接影响电导率的精密度和准确度。
水中溶解的电解质特性、浓度和水温对电导率的测定有密切关系，因此，实验条件严格控制，电导电极的选择及安装，直接影响电导率的精密度和准确度。2 原理
原理在电解质的溶液里，离子在电场的作用下，由于离子的移动而具有导电作用。在相同温度下测定水样的电导S，其数量与水样的电阻R成倒数关系。
S＝I/R在一定条件下，水样的电导随着离子数量的增加而增大，其电阻则减小。因此，电导率K就是电流通过单位面积A为1cm2，距离L为1cm的两铂黑电极的电导能力。
在一定条件下，水样的电导随着离子数量的增加而增大，其电阻则减小。因此，电导率K就是电流通过单位面积A为1cm2，距离L为1cm的两铂黑电极的电导能力。
在一定条件下，水样的电导随着离子数量的增加而增大，其电阻则减小。因此，电导率K就是电流通过单位面积A为1cm2，距离L为1cm的两铂黑电极的电导能力。
K=S·L/A
·L/A也就是说电导率K为给定的电导常数C与水样电阻Rs的比值。
K=C/Rs=CS
只要测定出水样的Rs（/Ωcm）或水样的S（μS/cm），K即可得出。表示单位为μs/cm。1μS＝10-6S3 仪器
仪器
3 仪器
仪器
3 仪器
仪器3.1 电导仪。
电导仪。3.2 恒温水浴。
恒温水浴。4 试剂
试剂0.0100mol/L氯化钾标准溶液：取优级纯氯化钾在110℃干燥后，称取0.7456g，溶于新煮沸放冷的蒸馏水中（电导率小于1μS/cm），于25℃时在容量瓶中稀释至1000ml。此溶液在25℃时电导率为1413μS/cm，溶液应储存在配有玻璃塞的硬质玻璃瓶中。
/L氯化钾标准溶液：取优级纯氯化钾在110℃干燥后，称取0.7456g，溶于新煮沸放冷的蒸馏水中（电导率小于1μS/cm），于25℃时在容量瓶中稀释至1000ml。此溶液在25℃时电导率为1413μS/cm，溶液应储存在配有玻璃塞的硬质玻璃瓶中。5 分析步骤
分析步骤5.1 将 4 支氯化钾溶液管及 2 支水样管放入25℃±0.1℃恒温水浴中，加热30min，使管内溶液温度达到25℃。
将 4 支氯化钾溶液管及 2 支水样管放入25℃±0.1℃恒温水浴中，加热30min，使管内溶液温度达到25℃。5.2 用 3 支管中氯化钾溶液依次冲洗电导电极及电导池。将第 4 支管中的氯化钾溶液倒入电导池中。插入电导电极测定电导值Skcl或电阻Rkcl。
用 3 支管中氯化钾溶液依次冲洗电导电极及电导池。将第 4 支管中的氯化钾溶液倒入电导池中。插入电导电极测定电导值Skcl或电阻Rkcl。5.3 用第 1 支管中的水样充分地冲洗电导电极及电导池，将第2支管中的水样倒入电导池,插入电导极测定水样Ss或电阻Rs。
用第 1 支管中的水样充分地冲洗电导电极及电导池，将第2支管中的水样倒入电导池,插入电导极测定水样Ss或电阻Rs。依次测定其它水样，除测定过程中温度变化〈0.2℃外，氯化钾标准溶液电导或电阻不必再次测定。但在不同日期测定时，应重作氯化钾溶液电导或电阻的测定。
6 计算
计算6.1电导当常数C：等于氯化钾标准溶液测得的电导Skcl（μS/cm）或电阻Rkcl（Ω/cm），除以氯化钾标准溶液的电导率或乘以氯化钾标准溶液的电阻。测定时温度应为25±0.1℃，则：
电导当常数C：等于氯化钾标准溶液测得的电导Skcl（μS/cm）或电阻Rkcl（Ω/cm），除以氯化钾标准溶液的电导率或乘以氯化钾标准溶液的电阻。测定时温度应为25±0.1℃，则：C＝1413/Skcl＝0.001413Rkcl6.2 水样在25±0.1℃时的电导率Ｋ等于电导池常数C乘以测得水样的电导Ss（μS/cm）或除以25±0.1℃时测得水样的电阻Rs（Ω/cm）。电导率表示单位为μ/cm。
水样在25±0.1℃时的电导率Ｋ等于电导池常数C乘以测得水样的电导Ss（μS/cm）或除以25±0.1℃时测得水样的电阻Rs（Ω/cm）。电导率表示单位为μ/cm。
6.2 水样在25±0.1℃时的电导率Ｋ等于电导池常数C乘以测得水样的电导Ss（μS/cm）或除以25±0.1℃时测得水样的电阻Rs（Ω/cm）。电导率表示单位为μ/cm。
水样在25±0.1℃时的电导率Ｋ等于电导池常数C乘以测得水样的电导Ss（μS/cm）或除以25±0.1℃时测得水样的电阻Rs（Ω/cm）。电导率表示单位为μ/cm。
6.2 水样在25±0.1℃时的电导率Ｋ等于电导池常数C乘以测得水样的电导Ss（μS/cm）或除以25±0.1℃时测得水样的电阻Rs（Ω/cm）。电导率表示单位为μ/cm。
水样在25±0.1℃时的电导率Ｋ等于电导池常数C乘以测得水样的电导Ss（μS/cm）或除以25±0.1℃时测得水样的电阻Rs（Ω/cm）。电导率表示单位为μ/cm。电导率：
K=C/Rs×106=CSs
×106=CSs7 精密度与准确度
精密度与准确度某省在不同地区的21个天然水样结果与理论值比较，平均相对误差为4.2－9.9％，相对标准偏差为3.7－8.1％。
（二）饮用水中霉菌和酵毒菌检验方法
1 方法提要
方法提要霉菌和酵母菌测定是指1ml饮水中所污染的活的霉菌和酵母菌的数量,藉以判明饮水被霉菌和酵母菌污染程度及其一般卫生状况。
本方法根据霉菌和酵母菌特有的形态和培养特性，在虎红培养基上，置28℃培养5天，计算所生长的霉菌和酵母菌数。
2 培养基
培养基虎红(孟加拉红)培养基
成分:蛋白胨5g，葡萄糖10g，磷酸二氢钾1g，硫酸镁0.5g，琼脂20g，1/3000虎红溶液(四氯四碘荧光素)100ml，蒸馏水1000mL，氯霉素100mg。
制法：将上述各成分（除虎红和搞菌素外）加入蒸馏水中溶解后，再加入虎红溶液。另用少量乙醇溶解氯霉素，加入培养基中，分装后，121℃(15 1bs)20min高太灭菌。若无氯霉素，使用时每1000mL加链霉素30mg。
3 仪器
仪器3.1 培养箱，25－28℃
培养箱，25－28℃3.2 冰箱
冰箱3.3 天平
天平3.4 锥形瓶
锥形瓶 3.5 采样瓶
采样瓶3.6 pH计
计3.7 平皿，直径90mm
平皿，直径90mm3.8 吸管，1mL
吸管，1mL3.9 高压灭菌器
高压灭菌器3.10 酒精灯
酒精灯4 操作步骤
操作步骤4.1 用灭菌吸管反复吹吸水样50次，使霉菌孢子充分散开，吸取1mL加到灭菌增皿中，再取1mL加到另一灭菌平皿中。
用灭菌吸管反复吹吸水样50次，使霉菌孢子充分散开，吸取1mL加到灭菌增皿中，再取1mL加到另一灭菌平皿中。4.2 注入深化并冷至45℃左右的虎红培养基,充分摇匀。凝固后，翻转平板，置28℃培养5天，计数平板内生长的霉菌数和酵母菌数。
注入深化并冷至45℃左右的虎红培养基,充分摇匀。凝固后，翻转平板，置28℃培养5天，计数平板内生长的霉菌数和酵母菌数。4.3 报告每mL小学校 含霉菌和酵母菌数，以CFU/mL表示。
报告每mL小学校 含霉菌和酵母菌数，以CFU/mL表示。（三）饮用天然矿泉水水源水中10种元素同时测定导入耦合等离子体光谱法。
1 主题内容和适用范围
主题内容和适用范围1.1 本标准规定用ICP-AES法测定饮用天然矿泉水的水源水中Se、Mo、Si、I、Br、K、Na、B、CA和Mg等10种元素的含量。
本标准规定用ICP-AES法测定饮用天然矿泉水的水源水中Se、Mo、Si、I、Br、K、Na、B、CA和Mg等10种元素的含量。1.2 本法适用于饮用天然矿泉中10种元素含量的测定。
本法适用于饮用天然矿泉中10种元素含量的测定。1.3 本法同时测定10种元素的最低检出浓度分别为:
本法同时测定10种元素的最低检出浓度分别为:Se
Br
Na
Mo
Ca
| 0.0166mg/L
1.900
0.0425
0.0012
0.0006
| I
K
B
Si
Mg
| 0.0018mg/L
0.616
0.0018
0.0015
0.0002
|
2 方法原理
样品pH7～8范围时，直接喷入ICP光源，当样品获得电能后使之激发，待测元素特有的光谱线由分光器分开，利用这些特定的光谱线的存在及强度进行定性定量分析，根据特定谱线发射强度测定饮用天然矿泉水水源水中10种元素的含量。
3 试剂
3.1 标准溶液:钠、钾、镁、钙、硒、硅、钼的标准浓度为1000μg/mL。国家标准溶液〔NCS〕，编号GSBG62004-62035-90。
3.2 溴、碘和硼的标准溶液：日本和光纯药工业株会社提供。
3.3 氨水、分析纯
4 仪器
4.1 日本岛津公司ICPS-1000Ⅱ型真空单道扫描发射光谱仪MP-1646微机处理MP-01 PRJ打印机，或同等性能的仪器。
4.2 仪器条件: CZerny-Turner装置，焦距1m，一级光谱色散率倒数0.22nm/mm；入射狭缝20μm，出射狭缝30μm；波长范围：主光栅分析线163-458nm，副光栅分析线190-768nm；射频发生器功率1.2KW；观察高度15mm；冷却气流量15L/min，净化气流量3.5/min；清洗时间10s，进样时间40s，积分时间5s。分析线见表1。
5 分析步骤
分析步骤5.1 水样采集保存及样品制备采集水样pH6-8时，不必加氨水调节，用玻璃瓶或塑料瓶均可，Br必须用玻璃瓶保存，允许保存时间B、K、Na、Ca、Mg为30天，Si为20天，Se、Mo为15天，Br为10天，I应低温保存尽快测定。
水样采集保存及样品制备采集水样pH6-8时，不必加氨水调节，用玻璃瓶或塑料瓶均可，Br必须用玻璃瓶保存，允许保存时间B、K、Na、Ca、Mg为30天，Si为20天，Se、Mo为15天，Br为10天，I应低温保存尽快测定。5.2 标准曲线建立及标准溶液系列的配制，标准溶液系列浓度见表2。工作曲线建立，将上述标准溶液系列喷入ICP光源，使之激发测定，作出工作曲线，存入计算机，每次测定样品前，用一个低标和一个高标进行标准曲线校正，校正系数存入计算机或重新建立标准曲线。
标准曲线建立及标准溶液系列的配制，标准溶液系列浓度见表2。工作曲线建立，将上述标准溶液系列喷入ICP光源，使之激发测定，作出工作曲线，存入计算机，每次测定样品前，用一个低标和一个高标进行标准曲线校正，校正系数存入计算机或重新建立标准曲线。注:标准溶液系列用250mL容量瓶配制，用氨水调至pH6-7，与矿泉水水源pH范围相同。
5.3 样品测定:水样(pG6-7)范围直接进入ICP光源测定。样品元素含量高时，取一定体积水样于25mL容量瓶，用纯水稀释至刻度，并用氨水调pH6-7。混匀，喷入ICP激发测定。
6 计算
标准曲线的绘制及样品中元素含量均由计算机计算，打印机给出结果。若样品稀释，其结果乘以稀释倍数。
7 精密度准确度详见表3和表4。
注:K用副光栅测定，其余采用峰值搜索模式软件进行工作。
测定结果SRD％〈4％，回收率范围95.5－104％。
（四）饮用天然矿泉水水源水中22种元素同时测定的导入耦合等离子体光谱法（ICP-AES）
1 主题内容和适用范围
1.1 本标准规定用ICP-AES法测定饮用天然矿泉水水源水中硒等22种元素的含量。
1.2 本法适用于饮用天然矿泉水水源水中22种元素含量的测定。
1.3 本法22种元素同时测定的最低检出浓度分别为:
Se 0.0057mg/L
Hg 0.0062〔HYG－ICP为0.0001〕
Sb 0.0257
Bi 0.0133
Co 0.0024
Ni 0.0061
Ge 0.0098
Be 0.00007
Cu 0.0053
Ai 0.011
Zn 0.00059
| As 0.0339mg/L(HYG－ICP0.0084mg/L)
Cr 0.0009
Pb 0.0184(固定法为0.016mg/L)
Ca 0.002
Ba 0.0007
Fe 0.0005
V 0.0024
Li 0.0144(Li670.785nm为0.0068mg/L)
Ag 0.03
Sr 0.00013
Mn 0.0037
|
2 方法原理
样品获得电热能后，使之激发，所需测定元素特有的光谱线由分光器分开，抻用这些特定元素光谱线的强度进行定性定量分析，根据特定谱线发射强度测定饮用天然矿泉水及水源水中22种元素的含量。
3 试剂
3.1 标准贮备液：锂、铝、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、砷、锶、银、镉、锡、锑、钡、汞、铅、镱和锗等21种元素标准浓度均为1ml＝1000μg，国家标准溶液〔NCS〕，编号GSBG62001-62073-90；铍标准溶液：1ml＝100μg，Be，日本和光纯药工业株式会社提供。
3.2 盐酸，高纯，上海化工一厂
3.3 硝酸，高纯，同上
4 仪器
4.1 日本岛津公司ICPS-1000Ⅱ型真空单道扫描发射光谱仪MP-1646微机处理MP-01 PRJ打印机，或同等性能的仪器。
4.2 仪器条件:CZerny-Turner装置，焦距1m，一级光谱色散率倒数0.22nm/mm；放射狭崐缝20μm，出射狭缝30μｍ；波长范围：主光栅为163-458nm，副光栅为190-768nm；射频崐发生器功率1.2KW；观察高度15mm；工作气体均为氩气，冷却气流量15L/min，载气流量1.0L/min，等离子气流量1.2L/min，净化气流量3.5L/min；清洗时间10s，进样时间40s，积分时间5s。波长见表1。
表 1 元素分析线波长
表 1 元素分析线波长
元 素
| 分析线波长(nm)
| 元 素
| 分析线(nm)
|
Sn
Bi
As
Hg
Zn
Cr
Sb
Cd
Co
Ni
Ba
| 189.989
190.241
193.686
194.227
202.551
205.552
217.589
226.502
228.616
231.604
223.527
| Li
Mn
Ge
V
Be
Cu
Ag
Al
Sr
Pb
Fe
| 256.254
257.610
265.118
292.403
313.107
324.754
328.068
396.153
407.771
220.351
239.562
|
5 实验方法5.1 样品采集保存及样品制备，样品需现场固定，使水样中含5％HCL和1％HNO3，混匀；用玻璃或聚乙烯塑料瓶。允许保存时间分别为：Li、Ba、Sr、Cr、30天，Mn、Ni、Fe、Ag、Cu、Zn、Sn、Cd、Al、Be、Sb、Pb、Hg、Co、As、Bi、V和Ge等15天。
5.2 建立标准曲线及标准系列溶液配制，标准溶液系列浓度见表2
表 2 标准浓度系列(mg/L)
元素
| 1
| 2
| 3
| 4
| 5
| 6
|
Fe,Li,Zn
Cr,Cd
Sr,Ge,Cu,As
Ba,Bi,Co
V,Mn,Ni,Al
Sn,Be,Pb,Sb,Hg,Ag
| 0
0
0
| 0.05
0.005
0.005
| 0.5
0.05
0.01
| 5
0.5
0.1
| 50
5
1.0
|
10
|
建立工作曲线：将上述标准溶液喷入ICP进行激发测定，作出工作曲线，存入计算机，在每次测定前，用一低标和一高标进行标准曲线校正，或重新建立工作曲线。5.3 样品测定：经现场固定后样品直接喷雾，未经现场固定样品，需加酸使水样含1％HNO3和5％HCL混匀后进行测定。
6 计算
标准曲线的绘制及所需测22种元素含量均由计算机系统运算，打印机给出结果。
注:于250ml容量瓶配制，混合标准溶液含1％HNO3和5％HCL。
7 精密度、准确度。
需测22种元素的精密度准确度的结果列表说明，见表3和表4。
表3 精密度 n=7
元素
| 加入量
(mg/L)
| 标准偏差
(±s)
| 相对标准偏差
(％)
|
Sn
As
Hg
Cr
Sb
Pb
Bi
Cd
Co
Ba
Ni
Fe
Ge
V
Al
Be
Li
Cu
Ag
Sr
Zn
Mn
| 0.4
0.4
0.4
0.02
0.04
0.04
0.2
0.02
0.4
0.04
0.4
0.2
0.4
0.4
0.4
0.04
0.2
0.04
0.04
0.04
0.2
0.04
| 2.0
2.0
2.0
0.2
0.4
2.0
2.0
0.2
2.0
0.4
2.0
2.0
2.0
2.0
2.0
0.4
2.0
0.4
0.4
0.4
2.0
0.4
| 0.0113
0.0096
0.0092
0.00045
0.0005
0.00086
0.0053
0.00022
0.0078
0.00097
0.01318
0.00217
0.00837
0.00558
0.00127
0.0001
0.00377
0.0001
0.0012
0.000056
0.0022
0.0004
| 0.037
0.0092
0.022
0.0023
0.0063
0.0067
0.0374
0.00258
0.0258
0.0067
0.0029
0.022
0.00557
0.0235
0.00879
0.00267
0.00295
0.00243
0.00175
0.00084
0.032
0.00477
| 2.9
2.5
2.3
2.3
1.3
2.2
2.7
1.1
2.0
2.5
3.3
1.1
2.1
1.4
0.32
0.25
1.9
0.25
0.32
0.14
1.1
1.01
| 1.9
0.46
1.1
1.2
1.6
1.7
1.9
1.3
1.3
1.7
1.5
1.1
2.8
1.2
0.44
0.67
1.5
0.61
0.44
0.21
1.6
1.2
|
表 4 准确度 n＝7
元素
| 加入浓度
(mg/L)
| 测定浓度
(mg/L)
| 回收率
(％)
|
Sn
As
Hg
Cr
Sb
Pb
Bi
Cd
Co
Ba
Ni
Fe
Ge
V
Al
Be
Li
Cu
Ag
Sr
Zn
Mn
| 0.4
0.4
0.4
0.02
0.04
0.04
0.2
0.02
0.4
0.04
0.4
0.2
0.4
0.4
0.4
0.04
0.2
0.04
0.04
0.04
0.2
0.04
| 2.0
2.0
2.0
0.2
0.4
0.4
2.0
0.2
2.0
0.4
2.0
2.0
2.0
2.0
2.0
0.4
2.0
0.4
0.4
0.4
2.0
0.4
| 0.4136
0.358
0.4012
0.0206
0.0417
0.0416
0.1936
0.0179
0.3928
0.0365
0.3712
0.1926
0.3992
0.3996
0.3828
0.0389
0.1926
0.0397
0.0386
0.040
0.2002
0.413
| 2.014
2.020
1.970
0.213
0.3916
9.3948
2.016
0.1924
2.010
0.3904
2.006
2.040
2.038
2.010
1.972
0.3894
2.018
0.402
0.402
0.3956
2.000
0.3956
| 103.4
89.5
100.3
103
104.3
104
96.8
89.5
98.2
91.1
92.8
96.3
99.8
99.9
95.7
97.3
96.3
99.3
96.5
100
100.1
103.3
| 100.7
101
98.5
106.5
97.9
98.7
100.8
96.2
100.5
97.6
100.3
102
100.9
100.5
98.6
99.6
100.9
100.5
100.5
98.9
100
98.9
|
综上所述，相对标准偏差〈5％，平均回收率在89.5％～％范围。
